Minyak yang harganya dihitung per miligram
Minyak biji borage, evening primrose, dan blackcurrant berada di ujung mahal dari daftar harga, dan alasannya adalah satu asam lemak: asam gamma-linolenat, GLA. Artikel ini menilai ketiga minyak tersebut terutama dari kandungan GLA, biayanya, dan kontrol oksidasi yang mereka butuhkan, yaitu cara para formulator kami memandangnya. Pertanyaannya adalah: apa yang sebenarnya saya bayar, berapa banyak kandungannya dalam drum ini, apa yang sebenarnya ditunjukkan bukti ilmiah, dan bagaimana mencegahnya teroksidasi sebelum pelanggan membuka wadahnya. Artikel ini, salah satu cabang dari seri kami tentang minyak nabati berdasarkan golongan asam lemak, membahas keempat pertanyaan tersebut secara berurutan.
Dua asam dengan nama serupa namun kimia yang berbeda
Asam gamma-linolenat dan asam alfa-linolenat sama-sama C18:3: delapan belas karbon, tiga ikatan rangkap cis. Namun keduanya bukan molekul yang sama dan tidak berperilaku sama. Pada asam alfa-linolenat, ikatan rangkapnya terletak di karbon ke-9, 12, dan 15, dihitung dari ujung asam, sehingga ikatan terakhir berada tiga karbon dari ujung metil: ini adalah asam omega-3, yang ditemukan pada rosehip dan chia. Pada asam gamma-linolenat, ikatan rangkapnya terletak di karbon ke-6, 9, dan 12, enam karbon dari ujung metil: ini adalah asam omega-6, yang dibuat tubuh dari asam linoleat melalui enzim delta-6-desaturase — dan itulah alasan minyak-minyak kaya GLA ini dipasarkan sedemikian rupa. Persamaan keduanya, yang penting untuk uji stabilitas, adalah: tiga ikatan rangkap dan dua karbon bis-alilik, yaitu karbon yang diapit ikatan rangkap di kedua sisinya, yang sangat mudah kehilangan atom hidrogen yang memulai proses oksidasi lipid. Dari segi itu, rantai GLA sama rentannya dengan rantai alfa-linolenat, apa pun label omeganya; stabilitas keseluruhan minyak juga bergantung pada semua komponen lain di dalamnya.
Berapa sebenarnya kandungan GLA dalam drum tersebut
Ketiga minyak ini berbeda kandungan GLA-nya lebih jauh daripada yang tersirat dari pemasarannya, dan kandungan inilah yang menentukan baik harga per unit zat aktifnya maupun berapa banyak minyak yang dibutuhkan dalam sebuah formula.
- Minyak biji borage biasanya yang paling kaya. Sebuah ulasan tahun 2016 di European Journal of Pharmacology menyebutkan sekitar 21 persen GLA sebagai angka umum, dan minyak borage yang digunakan dalam studi pemberian pakan tahun 2004 di Journal of Agricultural and Food Chemistry mengandung 22 persen berdasarkan berat.
- Minyak biji blackcurrant adalah yang paling bervariasi. Ulasan yang sama menyebutkan sekitar 17 persen sebagai angka umum. Sebuah survei tahun 2002 terhadap 36 genotipe blackcurrant yang dibudidayakan di Skotlandia, juga di Journal of Agricultural and Food Chemistry, menemukan GLA umumnya berkisar 11–19 persen dari total asam lemak, dengan tiga genotipe mencapai 22–24 persen, tingkat yang oleh para penulis digambarkan setara dengan minyak biji borage; jadi minyak blackcurrant tertentu bisa menyamai atau bahkan melampaui minyak borage tertentu. Biji yang sama juga mengandung 10–19 persen asam alfa-linolenat dan 2–4 persen asam stearidonat, sehingga minyak biji blackcurrant juga membawa rantai omega-3, masing-masing dengan dua dan tiga karbon bis-alilik tersendiri.
- Minyak evening primrose memiliki kandungan paling rendah. Sebuah ulasan tahun 2023 di Food and Function menyebutkan 8–10 persen GLA di samping 70–74 persen asam linoleat; sebuah analisis tahun 1992 terhadap enam belas merek kapsul minyak evening primrose komersial di Lipids menemukan rata-rata 8,7 persen GLA (kisaran 1,9–10,5), dengan empat belas merek berada di rentang 7–10 persen dan secara umum terdapat kesesuaian yang baik antara klaim produsen dan nilai yang terukur. Dari segi komposisi, kira-kira tiga perempat minyak evening primrose adalah asam linoleat dan kurang dari sepersepuluh adalah GLA.
Perhitungannya mengikuti secara langsung, dengan satu catatan penting. Dengan menggunakan sampel borage 22 persen dan rata-rata evening primrose 8,7 persen dari studi-studi di atas, satu gram minyak borage membawa GLA kira-kira dua setengah kali lebih banyak dibandingkan satu gram minyak evening primrose, sehingga sebuah formula yang "mengandung minyak evening primrose" pada persentase yang sama dengan minyak borage pesaingnya, memberikan jauh kurang dari separuh kandungan GLA. Ini adalah perbandingan antar-studi, bukan gambaran batch tertentu: angka yang sebaiknya dibandingkan untuk harga adalah persentase GLA pada sertifikat analisis minyak yang benar-benar ditawarkan kepada Anda, dan untuk minyak-minyak ini seharusnya tercantum. Komposisi memberi tahu berapa banyak GLA yang tersalurkan pada tingkat inklusi tertentu; komposisi tidak memberi tahu apa yang dilakukan GLA itu, atau berapa banyak yang dibutuhkan suatu produk.
Apa kata bukti ilmiah, dan tentang siapa
Minyak kaya GLA memiliki riwayat penelitian pada kulit, dan penting untuk cermat mengenai hal ini, karena dua studi di bawah dilakukan pada orang dengan kondisi medis, yaitu dermatitis atopik, dan studi bahan serta basis semacam itu tidak secara otomatis mendukung klaim produk kosmetik jadi.
Studi paling berguna bagi seorang formulator adalah Gehring dan rekan-rekan (Arzneimittelforschung, 1999). Mereka mengaplikasikan minyak evening primrose secara topikal pada subjek atopik dalam dua kelompok terkontrol wahana (vehicle-controlled) masing-masing dua puluh orang, satu menguji emulsi amfifilik dan satu emulsi water-in-oil yang stabil, selama empat minggu dengan satu minggu periode tanpa perlakuan, dan mengukur transepidermal water loss serta hidrasi stratum korneum, dengan tantangan barrier menggunakan sodium lauryl sulphate dan ester asam nikotinat. Minyak evening primrose memberikan efek menstabilkan pada barrier stratum korneum dengan emulsi water-in-oil yang diuji; dengan emulsi amfifilik yang diuji, efek tersebut tidak terlihat. Para penulis menyebut pemilihan wahana sebagai hal yang sangat penting. Itulah pelajaran bagi formulator, dalam batas dua wahana yang mereka uji: basis produk dapat menentukan apakah minyak tersebut menunjukkan efek sama sekali.
Kanehara dan rekan-rekan (Journal of Dermatology, 2007) mengambil pendekatan berbeda: tiga puluh dua anak dengan dermatitis atopik ringan mengenakan kaus dalam yang dilapisi minyak borage atau kaus dalam biasa setiap hari selama dua minggu, dalam desain double-blind, terkontrol plasebo. Kelompok borage menunjukkan perbaikan yang signifikan secara statistik pada eritema dan rasa gatal, serta penurunan transepidermal water loss dari bagian punggung; kelompok plasebo tidak menunjukkan perubahan signifikan. Ini adalah studi kecil dan singkat mengenai tekstil, bukan krim, dan dikutip di sini sebagai konteks penelitian. Sebuah ulasan tahun 2017 di International Journal of Molecular Sciences yang mencakup penggunaan topikal sembilan belas minyak nabati, termasuk borage, mengorganisasikan literatur ini di bawah kategori-kategori seperti aktivitas antiinflamasi dan perbaikan barrier; ulasan adalah peta bukti, bukan bukti tambahan.
Apa yang dapat dilakukan sebuah merek di Inggris dengan ini? Lebih terbatas dari yang mungkin diinginkan. Eksim dan dermatitis atopik adalah kondisi medis; produk yang dipresentasikan sebagai pencegah atau pengobat kondisi tersebut dapat diregulasikan sebagai obat, bukan kosmetik, tergantung bagaimana produk itu dipresentasikan dan mekanisme kerja apa yang diklaim, dan aturan periklanan mensyaratkan setiap klaim efikasi harus dibuktikan pada produk yang benar-benar dijual. Penilaian para formulator kami, yang merupakan batas dukungan dari penelitian ini, adalah: minyak kaya GLA merupakan pilihan yang wajar untuk produk leave-on yang diposisikan untuk kulit kering dan sensitif; basis produk layak mendapat perhatian sebesar minyaknya; dan apa pun yang tertulis pada label harus dibuktikan pada produk jadi.
Mengapa persentase lebih penting daripada nama
Dua hal mengikuti dari data komposisi dan hasil Gehring secara bersamaan. Pertama, karena kandungan minyak dapat berbeda dua kali lipat atau lebih dalam hal GLA, "mengandung minyak borage" dan "mengandung minyak evening primrose" pada persentase yang sama merupakan produk yang berbeda, dan sebuah spesifikasi yang menyebut nama minyak tanpa menyebut kandungan GLA-nya belum menetapkan bahan yang sebenarnya penting. Kedua, karena dalam satu-satunya studi terkontrol wahana efek tersebut muncul dengan satu basis dan tidak dengan basis lainnya, persentase minyak kaya GLA bukan satu-satunya variabel yang dikendalikan formulator; basis produk pun demikian. Menurut pengalaman para formulator kami, minyak-minyak ini digunakan pada persentase rendah dari fase minyak, sebagian karena biaya dan sebagian karena alasan stabilitas di bawah ini; persentase yang tepat untuk suatu produk adalah keputusan stabilitas dan biaya yang harus dibuktikan oleh data produk jadi, dan kami tidak memiliki angka bersumber yang dapat kami berikan untuk itu.
Stabilitas: perlakukan seperti minyak omega-3
Tiga ikatan rangkap dan dua karbon bis-alilik menempatkan GLA di antara asam lemak yang paling rentan teroksidasi dalam penggunaan umum, setara dengan asam alfa-linolenat; asam stearidonat, dengan empat ikatan rangkap dan tiga karbon bis-alilik, bahkan lebih rentan lagi. Chapman, Kim, dan Min (Journal of Food Science, 2009) mengamati hilangnya asam oleat, linoleat, dan alfa-linolenat dalam suatu campuran yang ditambahkan 10.000 ppm alfa-tokoferol teroksidasi, disimpan dalam gelap pada suhu 55 °C, dan melaporkan rasio oksidasi 1 berbanding 12 berbanding 26 setelah tiga puluh hari. Eksperimen tersebut mengenai asam alfa-linolenat, bukan GLA, dalam satu kondisi tertentu; GLA memiliki jumlah karbon bis-alilik yang sama, sehingga arah yang serupa diperkirakan, tetapi hal itu tidak diukur di sana. Minyak utuh adalah persoalan lain lagi: stabilitasnya bergantung pada seluruh profil asam lemak dan komponen minornya, itulah sebabnya sertifikat batch dan studi produk jadi, bukan label omega, yang benar-benar menentukan.
Praktik pengolahan para formulator kami untuk minyak-minyak ini mengikuti kimia tersebut; ini adalah praktik kami, yang perlu divalidasi pada setiap produk berdasarkan data batch, proses, produk jadi, dan kemasan final:
- Tambahkan terakhir dan pada suhu dingin. Minyak kaya GLA dimasukkan ke fase pendinginan (cool-down) sebuah emulsi, setelah pemanasan dihentikan, bukan ke fase minyak yang dipertahankan pada suhu emulsifikasi.
- Perlakukan sebagai tambahan pada basis, bukan sebagai basis itu sendiri. Dalam formula kami, golongan oleat dan jenuh membawa fase minyak; minyak kaya GLA ikut serta di dalamnya pada persentase yang dibutuhkan produk.
- Rencanakan antioksidan dan kemasan dengan mempertimbangkan minyak yang paling rentan teroksidasi dalam fase tersebut. Uji stabilitas, yang dilakukan pada produk jadi dalam kemasan final, adalah dasar yang mendukung masa pakai setelah dibuka (period-after-opening). Panduan stabilitas oksidatif dalam seri ini membahas pengukurannya.
Membaca sertifikat analisis untuk minyak kaya GLA
Minyak-minyak ini tidak termasuk dalam daftar minyak bernama pada standar Codex CXS 210, sehingga tidak ada rentang komposisi publik untuk memeriksa sertifikat; spesifikasi pemasok menjadi acuan untuk komposisi. Untuk kualitas, standar Codex untuk lemak dan minyak nabati yang tidak tercakup standar individual (CXS 19-1981) masih berlaku bagi minyak-minyak ini sebagai bahan pangan, dan lampirannya memberikan batas maksimum kualitas yang sama dengan standar minyak bernama: nilai peroksida hingga 15 miliekuivalen oksigen aktif per kilogram untuk minyak virgin dan cold-pressed serta 10 untuk minyak lainnya, nilai asam 0,6 mg KOH per gram untuk minyak refined dan 4,0 untuk minyak virgin dan cold-pressed. Ini adalah batas untuk kelas pangan, bukan spesifikasi penerimaan kosmetik, tetapi merupakan satu-satunya acuan publik yang ada.
- Persentase GLA, pada sertifikat, per batch. Nilai yang diamati dalam studi-studi yang dikutip di atas, bukan spesifikasi penerimaan, adalah sekitar 21–22 persen untuk borage, 7–10 persen untuk kebanyakan minyak evening primrose (rata-rata 8,7), dan 11–19 persen untuk kebanyakan genotipe blackcurrant, dengan sebagian mencapai 22–24. Sertifikat yang jauh menyimpang dari pengamatan tersebut adalah pertanyaan bagi pemasok sebelum menjadi masukan formulasi.
- Asam alfa-linolenat dan asam stearidonat untuk blackcurrant. Kandungan ini memberi tahu berapa banyak kimia omega-3 yang juga Anda beli, dan karenanya seberapa rentan minyak tersebut.
- Nilai peroksida, per batch. Untuk minyak yang sangat rentan teroksidasi seperti ini, nilai batch pada saat pengiriman, dalam praktik pengadaan kami, adalah angka yang paling kami perhatikan; batas maksimum CXS 19 di atas merupakan acuan publik, dan tren antar-batch dari pemasok yang sama memberi informasi lebih banyak daripada angka tunggal mana pun.
- Refined atau cold-pressed. Ulasan tahun 2023 tentang minyak evening primrose menyebutkan triterpen, asam fenolik, tokoferol, dan fitosterol sebagai komponen minornya; berapa banyak dari komponen tersebut yang tersisa setelah proses refining tertentu adalah pertanyaan bagi pemasok, dan layak untuk ditanyakan.
- Penyimpanan dan usia. Dalam praktik pengadaan kami, kami menanyakan bagaimana minyak disimpan dan kapan minyak itu diperas, karena waktu dan panas sebelum pengiriman adalah waktu oksidasi yang tidak pernah bisa didapat kembali oleh produk.
Kapan harga premium layak dibayar, dan kapan tidak
| Situasi | Penilaian para formulator kami | Alasan kami berpendapat demikian |
|---|---|---|
| Produk leave-on yang diposisikan untuk kulit kering dan sensitif, dalam basis water-in-oil atau oklusif kaya, dengan program stabilitas | Harga premiumnya bisa layak dibayar | Satu-satunya studi terkontrol wahana pada minyak evening primrose topikal menemukan efek dengan emulsi water-in-oil yang diujinya (Gehring, 1999); studi ini menguji subjek atopik, bukan pengguna kosmetik biasa, sehingga produk jadi tetap harus membuktikan dirinya sendiri |
| Lotion ringan atau gel-cream dengan fase minyak kecil yang dijual dalam kemasan bening | Biasanya tidak, menurut penilaian kami | Tiga ikatan rangkap dalam fase minyak kecil yang terpapar cahaya dan udara; studi yang sama tidak menemukan efek dengan emulsi amfifilik yang diujinya (studi ini tidak menguji gel-cream atau kemasan bening) |
| Produk rinse-off (bilas) | Tidak, menurut penilaian kami | Waktu kontak singkat untuk bahan yang mahal dan rentan teroksidasi; tidak ada studi yang dikutip yang menguji penggunaan rinse-off |
| Klaim "mengandung minyak evening primrose" pada persentase simbolis | Tidak, menurut penilaian kami | Pada 8–10 persen GLA, persentase simbolis dari minyak tersebut memberikan jumlah GLA yang simbolis pula, sementara risiko oksidasinya tetap nyata |
| Produk apa pun yang dipresentasikan untuk eksim, kulit atopik, atau kondisi tertentu | Jangan membuat klaim pencegahan atau pengobatan untuk produk kosmetik | Presentasi semacam itu dapat membuat produk dianggap sebagai obat menurut aturan Inggris; jika presentasinya berada di area abu-abu, mintalah saran dari MHRA |
Minyak kaya GLA merupakan contoh paling jelas dalam seri ini tentang minyak yang dipilih karena satu asam lemak tunggal dan dihargai berdasarkan itu. Bacalah persentase GLA pada sertifikat, hormati tiga ikatan rangkapnya dalam proses dan kemasan, pilih basis produk dengan mempertimbangkan hasil Gehring, dan uji produk jadi untuk apa pun yang ingin Anda klaim. Itulah yang dibeli oleh harga premium; tanpa langkah-langkah tersebut, yang dibeli hanyalah sebaris teks pada label.
Sumber
- Codex Alimentarius. Standard for Edible Fats and Oils not Covered by Individual Standards, CXS 19-1981 (amended 2015): Appendix, quality characteristics. FAO PDF
- Sergeant S., Rahbar E., Chilton F. H. Gamma-linolenic acid, dihomo-gamma-linolenic acid, eicosanoids and inflammatory processes. European Journal of Pharmacology, 2016. PMC4975646
- Effect of long-term dietary supplementation of high-gamma-linolenic canola oil versus borage oil on growth, hematology, serum biochemistry, and N-6 fatty acid metabolism in rats. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 52(12), 3960–3966, 2004. PubMed 15186123
- Ruiz del Castillo M. L., Dobson G., Brennan R., Gordon S. Genotypic variation in fatty acid content of blackcurrant seeds. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 50(2), 332–335, 2002. PubMed 11782203
- Farag M. A., Reda A., Nabil M., Elimam D. M., Zayed A. Evening primrose oil: a comprehensive review of its bioactives, extraction, analysis, oil quality, therapeutic merits, and safety. Food and Function, 14(18), 8049–8070, 2023. PubMed 37614101
- Gibson R. A., Lines D. R., Neumann M. A. Gamma linolenic acid (GLA) content of encapsulated evening primrose oil products. Lipids, 27(1), 82–84, 1992. PubMed 1318991
- Gehring W., Bopp R., Rippke F., Gloor M. Effect of topically applied evening primrose oil on epidermal barrier function in atopic dermatitis as a function of vehicle. Arzneimittelforschung, 49(7), 635–642, 1999. PubMed 10442214
- Kanehara S., Ohtani T., Uede K., Furukawa F. Clinical effects of undershirts coated with borage oil on children with atopic dermatitis: a double-blind, placebo-controlled clinical trial. Journal of Dermatology, 34(12), 811–815, 2007. PubMed 18078406
- Lin T. K., Zhong L., Santiago J. L. Anti-Inflammatory and Skin Barrier Repair Effects of Topical Application of Some Plant Oils. International Journal of Molecular Sciences, 19(1), 70, 2017. PubMed 29280987
- Chapman T. M., Kim H. J., Min D. B. Prooxidant activity of oxidized alpha-tocopherol in vegetable oils. Journal of Food Science, 74(7), C536–C542, 2009. PubMed 19895457
