Minyak yang harganya dihitung per miligram
Minyak biji borage, evening primrose, dan blackcurrant berada di ujung mahal daftar harga, dan alasannya adalah satu asam lemak: asam gamma-linolenat, GLA. Artikel ini menilai ketiga minyak tersebut terutama dari kandungan GLA-nya, biayanya, dan kontrol oksidasi yang dibutuhkannya, karena begitulah cara formulator kami memandangnya. Pertanyaannya adalah: apa yang sebenarnya saya bayar, berapa banyak kandungannya dalam drum ini, apa yang sebenarnya ditunjukkan bukti ilmiah, dan bagaimana mencegahnya teroksidasi sebelum pelanggan membuka toplesnya. Artikel ini, salah satu cabang dari seri kami tentang minyak nabati berdasarkan kelompok asam lemak, membahas keempat pertanyaan tersebut secara berurutan.
Dua asam dengan nama sama, kimia berbeda
Asam gamma-linolenat dan asam alfa-linolenat sama-sama C18:3: delapan belas karbon, tiga ikatan rangkap cis. Namun keduanya bukan molekul yang sama dan tidak berperilaku sama. Pada asam alfa-linolenat, ikatan rangkapnya terletak di karbon 9, 12, dan 15 (dihitung dari ujung asam), sehingga ikatan terakhir berada tiga karbon dari ujung metil: ini adalah asam omega-3, yang ditemukan pada rosehip dan chia. Pada asam gamma-linolenat, ikatan rangkapnya terletak di karbon 6, 9, dan 12, enam karbon dari ujung metil: sebuah asam omega-6, yang dibuat tubuh dari asam linoleat melalui enzim delta-6-desaturase, dan itulah alasan minyak-minyak kaya GLA dipasarkan sedemikian rupa. Yang sama dari keduanya adalah bagian yang penting untuk uji stabilitas: tiga ikatan rangkap dan dua karbon bis-alilik, yaitu karbon yang diapit ikatan rangkap di kedua sisinya, yang sangat rentan kehilangan atom hidrogen yang memulai oksidasi lipid. Dari segi ini, rantai GLA sama rentannya dengan rantai alfa-linolenat, apa pun label omeganya; stabilitas keseluruhan minyak juga bergantung pada segala hal lain di dalamnya.
Berapa sebenarnya kandungan GLA dalam drum tersebut
Ketiga minyak ini berbeda kandungan GLA-nya lebih besar dari yang tersirat dalam pemasarannya, dan kandungan inilah yang menentukan harga per satuan bahan aktif serta berapa banyak minyak yang dibutuhkan sebuah formula.
- Minyak biji borage biasanya yang paling kaya. Sebuah ulasan tahun 2016 dalam European Journal of Pharmacology memberikan angka sekitar 21 persen GLA sebagai nilai khas, dan minyak borage yang digunakan dalam studi pemberian pakan tahun 2004 dalam Journal of Agricultural and Food Chemistry mengandung 22 persen berdasarkan berat.
- Minyak biji blackcurrant adalah yang paling variatif. Ulasan yang sama memberikan angka sekitar 17 persen sebagai nilai khas. Sebuah survei tahun 2002 terhadap 36 genotipe blackcurrant yang dikembangkan di Skotlandia, juga dalam Journal of Agricultural and Food Chemistry, menemukan GLA umumnya berkisar 11–19 persen dari total asam lemak, dengan tiga genotipe mencapai 22–24 persen, tingkat yang oleh para penulis digambarkan setara dengan minyak biji borage; jadi minyak blackcurrant tertentu bisa menyamai atau bahkan melampaui minyak borage tertentu. Biji yang sama mengandung 10–19 persen asam alfa-linolenat dan 2–4 persen asam stearidonat, sehingga minyak biji blackcurrant juga membawa rantai omega-3, masing-masing dengan dua dan tiga karbon bis-alilik.
- Minyak evening primrose memiliki kandungan paling sedikit. Sebuah ulasan tahun 2023 dalam Food and Function memberikan angka 8–10 persen GLA bersama 70–74 persen asam linoleat; sebuah analisis tahun 1992 terhadap enam belas merek kapsul minyak evening primrose komersial dalam Lipids menemukan rata-rata 8,7 persen GLA (kisaran 1,9–10,5), dengan empat belas merek berada di rentang 7–10 persen dan secara umum klaim produsen sesuai dengan nilai yang terukur. Dari segi komposisi, sekitar tiga perempat minyak evening primrose adalah asam linoleat dan kurang dari sepersepuluh adalah GLA.
Perhitungannya mengikuti secara langsung, dengan satu catatan penting. Menggunakan sampel borage 22 persen dan rata-rata evening primrose 8,7 persen dari studi-studi di atas, satu gram minyak borage membawa GLA sekitar dua setengah kali lebih banyak dibanding satu gram minyak evening primrose, sehingga formula yang "mengandung minyak evening primrose" pada persentase yang sama dengan borage kompetitornya hanya memberikan kurang dari separuh jumlah GLA. Itu adalah perbandingan antar-studi, bukan gambaran batch tertentu: angka yang seharusnya dibandingkan adalah persentase GLA pada sertifikat analisis minyak yang benar-benar Anda terima, dan untuk minyak-minyak ini seharusnya angka itu tercantum. Komposisi memberi tahu Anda berapa banyak GLA yang terkirim pada tingkat inklusi tertentu; ia tidak memberi tahu apa yang dilakukan GLA tersebut, atau berapa banyak yang dibutuhkan sebuah produk.
Apa kata bukti ilmiah, dan tentang siapa
Minyak-minyak GLA memiliki sejarah riset pada kulit, dan penting untuk teliti dalam membacanya, karena dua studi di bawah ini dilakukan pada orang dengan kondisi medis, dermatitis atopik, dan studi bahan serta basis semacam itu tidak otomatis mendukung klaim produk kosmetik jadi.
Studi yang paling berguna bagi formulator adalah Gehring dan rekan-rekannya (Arzneimittelforschung, 1999). Mereka mengaplikasikan minyak evening primrose secara topikal pada subjek atopik dalam dua kohort terkontrol-vehikel, masing-masing berjumlah dua puluh orang, satu menguji emulsi amfifilik dan satu emulsi water-in-oil yang stabil, selama empat minggu dengan satu minggu periode tanpa perlakuan, dan mengukur kehilangan air transepidermal serta hidrasi stratum korneum, dengan uji tantangan barrier menggunakan sodium lauryl sulphate dan nicotinic acid ester. Minyak evening primrose memberikan efek stabilisasi pada barrier stratum korneum dengan emulsi water-in-oil yang diuji; dengan emulsi amfifilik yang diuji, efek tersebut tidak muncul. Para penulis menyebut pemilihan basis sebagai hal yang sangat penting. Itulah pelajaran bagi formulator, dalam batasan dua basis yang mereka uji: basisnya bisa menentukan apakah minyak tersebut menunjukkan efek sama sekali.
Kanehara dan rekan-rekannya (Journal of Dermatology, 2007) menempuh jalur berbeda: tiga puluh dua anak dengan dermatitis atopik ringan mengenakan kaos dalam berlapis minyak borage atau kaos dalam tanpa lapisan setiap hari selama dua minggu dalam desain acak tersamar ganda, terkontrol plasebo. Kelompok borage menunjukkan perbaikan yang signifikan secara statistik pada eritema dan rasa gatal serta penurunan kehilangan air transepidermal dari area punggung; kelompok plasebo tidak menunjukkan perubahan signifikan. Ini studi kecil dan singkat tentang tekstil, bukan krim, dan dikutip di sini sebagai konteks riset. Sebuah ulasan tahun 2017 dalam International Journal of Molecular Sciences yang mencakup penggunaan topikal sembilan belas minyak nabati, termasuk borage, mengelompokkan literatur ini di bawah judul yang meliputi aktivitas antiinflamasi dan perbaikan barrier; sebuah ulasan adalah peta dari bukti yang ada, bukan bukti tambahan.
Apa yang bisa dilakukan sebuah merek di Indonesia dengan ini? Lebih sedikit daripada yang diinginkan. Eksim dan dermatitis atopik adalah kondisi medis; sebuah produk yang dipresentasikan sebagai pencegah atau pengobat kondisi tersebut dapat diatur sebagai obat, bukan kosmetik, tergantung bagaimana ia dipresentasikan dan mekanisme kerja apa yang diklaim, dan aturan periklanan mengharuskan setiap klaim efikasi dibuktikan pada produk sebagaimana dijual. Penilaian formulator kami, yang merupakan batas dukungan dari riset yang ada, adalah ini: minyak kaya GLA merupakan pilihan yang wajar untuk produk leave-on yang diposisikan untuk kulit kering dan sensitif; basisnya patut mendapat perhatian sebanyak minyaknya; dan apa pun yang tertulis di label harus dibuktikan pada produk jadi.
Mengapa persentase lebih penting daripada nama
Dua hal mengikuti dari data komposisi dan hasil Gehring secara bersamaan. Pertama, karena kandungan minyak-minyak ini bisa berbeda dua kali lipat atau lebih dalam GLA, "mengandung minyak borage" dan "mengandung minyak evening primrose" pada persentase yang sama adalah produk yang berbeda, dan spesifikasi yang menyebut nama minyak tanpa menyebut kandungan GLA belum menspesifikasikan bahan yang sebenarnya penting. Kedua, karena dalam satu-satunya studi terkontrol-vehikel efek tersebut muncul dengan satu basis dan tidak dengan basis lainnya, persentase minyak GLA bukanlah satu-satunya variabel yang dikendalikan formulator; basisnya juga demikian. Dalam pengalaman formulator kami, minyak-minyak ini digunakan pada persentase rendah dari fase minyak, sebagian karena biaya dan sebagian karena alasan stabilitas di bawah ini; persentase yang tepat untuk produk tertentu adalah keputusan stabilitas dan biaya yang harus dibuktikan oleh data produk jadi, dan tidak ada angka bersumber yang bisa kami berikan untuk itu.
Stabilitas: perlakukan seperti minyak omega-3
Tiga ikatan rangkap dan dua karbon bis-alilik menempatkan GLA di antara asam lemak yang lebih rentan oksidasi dalam penggunaan umum, sejajar dengan asam alfa-linolenat; asam stearidonat, dengan empat ikatan rangkap dan tiga karbon bis-alilik, lebih rentan lagi. Chapman, Kim, dan Min (Journal of Food Science, 2009) mengamati hilangnya asam oleat, linoleat, dan alfa-linolenat dalam suatu campuran yang ditambahkan 10.000 ppm alfa-tokoferol teroksidasi, disimpan dalam gelap pada suhu 55 °C, dan melaporkan rasio oksidasi 1 berbanding 12 berbanding 26 setelah tiga puluh hari. Eksperimen itu menyangkut asam alfa-linolenat, bukan GLA, dalam satu kondisi tertentu; GLA memiliki jumlah karbon bis-alilik yang sama, sehingga arah yang sama diperkirakan berlaku, tetapi hal itu tidak diukur di sana. Minyak utuh adalah persoalan lain lagi: stabilitasnya bergantung pada seluruh profil asam lemak dan komponen minornya, itulah sebabnya sertifikat batch dan studi produk jadi, bukan label omega, yang benar-benar diperhitungkan.
Praktik pengolahan formulator kami untuk minyak-minyak ini mengikuti kimia tersebut; ini adalah praktik kami, yang harus divalidasi untuk setiap produk berdasarkan data batch, proses, produk jadi, dan kemasan akhir:
- Tambahkan terakhir dan dalam keadaan dingin. Minyak GLA dimasukkan ke fase cool-down emulsi, setelah pemanasan dimatikan, bukan ke fase minyak yang dipertahankan pada suhu emulsifikasi.
- Perlakukan sebagai tambahan pada basis, bukan sebagai basis itu sendiri. Dalam formula kami, kelompok oleat dan jenuh yang membawa fase minyak; minyak GLA "menumpang" di dalamnya pada persentase yang dibutuhkan produk.
- Rencanakan antioksidan dan kemasan dengan mempertimbangkan minyak paling rentan oksidasi dalam fase tersebut. Uji stabilitas, yang dilakukan pada produk jadi dalam kemasan akhir, adalah yang mendukung periode setelah dibuka. Panduan stabilitas oksidatif dalam seri ini membahas pengukuran-pengukurannya.
Membaca sertifikat analisis untuk minyak GLA
Minyak-minyak ini tidak termasuk dalam minyak bernama pada standar Codex CXS 210, sehingga tidak ada rentang komposisi publik untuk dicocokkan dengan sertifikat; spesifikasi pemasoklah yang menjadi acuan komposisi. Untuk kualitas, standar Codex untuk lemak dan minyak pangan yang tidak tercakup standar individual (CXS 19-1981) masih berlaku bagi minyak-minyak ini sebagai bahan pangan, dan lampirannya memberikan maksimum kualitas yang sama dengan standar minyak bernama: nilai peroksida hingga 15 miliekuivalen oksigen aktif per kilogram untuk minyak virgin dan cold-pressed serta 10 untuk minyak lainnya, nilai asam 0,6 mg KOH per gram untuk minyak olahan dan 4,0 untuk minyak virgin dan cold-pressed. Itu adalah batas standar pangan, bukan spesifikasi penerimaan kosmetik, tetapi itulah satu-satunya patokan publik yang ada.
- Persentase GLA, pada sertifikat, per batch. Nilai yang diamati dalam studi-studi yang dikutip di atas, bukan spesifikasi penerimaan, adalah sekitar 21–22 persen untuk borage, 7–10 persen untuk sebagian besar minyak evening primrose (rata-rata 8,7), dan 11–19 persen untuk sebagian besar genotipe blackcurrant, dengan beberapa mencapai 22–24. Sertifikat yang jauh berbeda dari pengamatan tersebut menjadi pertanyaan bagi pemasok sebelum menjadi input formulasi.
- Asam alfa-linolenat dan stearidonat untuk blackcurrant. Kedua nilai ini menunjukkan seberapa banyak kimia omega-3 yang juga Anda beli, dan karenanya seberapa rapuh minyak tersebut.
- Nilai peroksida, per batch. Untuk minyak yang begitu rentan oksidasi, nilai batch saat pengiriman adalah, dalam praktik pengadaan kami, angka yang paling kami pertimbangkan; maksimum CXS 19 di atas adalah patokan publiknya, dan tren antarbatch dari pemasok yang sama memberi tahu lebih banyak daripada satu angka tunggal.
- Diolah atau cold-pressed. Ulasan tahun 2023 tentang minyak evening primrose mencantumkan triterpen, asam fenolik, tokoferol, dan fitosterol sebagai komponen minornya; berapa banyak dari komponen tersebut yang tersisa setelah proses pemurnian tertentu adalah pertanyaan bagi pemasok, dan layak untuk ditanyakan.
- Penyimpanan dan usia. Dalam praktik pengadaan kami, kami menanyakan bagaimana minyak disimpan dan kapan diperas, karena waktu dan kehangatan sebelum pengiriman adalah waktu oksidasi yang tak akan pernah bisa dikembalikan oleh produk.
Kapan harga premium sepadan, dan kapan tidak
| Situasi | Penilaian formulator kami | Alasan kami berpendapat demikian |
|---|---|---|
| Produk leave-on yang diposisikan untuk kulit kering dan terasa sensitif, dalam basis water-in-oil atau oklusif kaya, dengan program stabilitas | Harga premiumnya bisa sepadan | Satu-satunya studi terkontrol-vehikel tentang minyak evening primrose topikal menemukan efek dengan emulsi water-in-oil yang diuji (Gehring, 1999); studi tersebut menguji subjek atopik, bukan pengguna kosmetik biasa, sehingga produk jadi tetap harus membuktikan dirinya sendiri |
| Losion ringan atau gel-krim di mana fase minyaknya kecil dan produk dijual dalam kemasan bening | Biasanya tidak, menurut penilaian kami | Tiga ikatan rangkap dalam fase minyak kecil yang terpapar cahaya dan udara; studi yang sama tidak menemukan efek dengan emulsi amfifilik yang diuji (studi itu tidak menguji gel-krim atau kemasan bening) |
| Produk rinse-off | Tidak, menurut penilaian kami | Waktu kontak singkat untuk bahan yang mahal dan rentan oksidasi; tidak ada studi yang dikutip yang menguji penggunaan rinse-off |
| Klaim "mengandung minyak evening primrose" pada persentase simbolis | Tidak, menurut penilaian kami | Dengan kandungan GLA 8–10 persen, persentase simbolis dari minyak hanya memberikan jumlah GLA yang simbolis pula, sementara risiko oksidasi tetap nyata |
| Segala sesuatu yang dipresentasikan untuk eksim, kulit atopik, atau kondisi tertentu | Jangan membuat klaim pencegahan atau pengobatan untuk produk kosmetik | Presentasi semacam itu dapat membuat produk dikategorikan sebagai obat menurut kriteria BPOM; jika presentasinya berada di area abu-abu, mintalah konsultasi melalui mekanisme konsultasi pra-notifikasi BPOM. |
Minyak-minyak GLA adalah contoh paling jelas dalam seri ini tentang sebuah minyak yang dipilih karena satu asam lemak tertentu dan dihargai berdasarkan itu. Bacalah persentase GLA pada sertifikat, perhatikan tiga ikatan rangkapnya dalam proses dan kemasan, pilih basis dengan mempertimbangkan hasil Gehring, dan uji produk jadi untuk apa pun yang ingin Anda klaim tentangnya. Itulah yang dibeli oleh harga premiumnya; tanpa langkah-langkah tersebut, yang dibeli hanyalah satu baris di label.
Sumber
- Codex Alimentarius. Standard for Edible Fats and Oils not Covered by Individual Standards, CXS 19-1981 (amandemen 2015): Lampiran, karakteristik kualitas. FAO PDF
- Sergeant S., Rahbar E., Chilton F. H. Gamma-linolenic acid, dihomo-gamma-linolenic acid, eicosanoids and inflammatory processes. European Journal of Pharmacology, 2016. PMC4975646
- Effect of long-term dietary supplementation of high-gamma-linolenic canola oil versus borage oil on growth, hematology, serum biochemistry, and N-6 fatty acid metabolism in rats. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 52(12), 3960–3966, 2004. PubMed 15186123
- Ruiz del Castillo M. L., Dobson G., Brennan R., Gordon S. Genotypic variation in fatty acid content of blackcurrant seeds. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 50(2), 332–335, 2002. PubMed 11782203
- Farag M. A., Reda A., Nabil M., Elimam D. M., Zayed A. Evening primrose oil: a comprehensive review of its bioactives, extraction, analysis, oil quality, therapeutic merits, and safety. Food and Function, 14(18), 8049–8070, 2023. PubMed 37614101
- Gibson R. A., Lines D. R., Neumann M. A. Gamma linolenic acid (GLA) content of encapsulated evening primrose oil products. Lipids, 27(1), 82–84, 1992. PubMed 1318991
- Gehring W., Bopp R., Rippke F., Gloor M. Effect of topically applied evening primrose oil on epidermal barrier function in atopic dermatitis as a function of vehicle. Arzneimittelforschung, 49(7), 635–642, 1999. PubMed 10442214
- Kanehara S., Ohtani T., Uede K., Furukawa F. Clinical effects of undershirts coated with borage oil on children with atopic dermatitis: a double-blind, placebo-controlled clinical trial. Journal of Dermatology, 34(12), 811–815, 2007. PubMed 18078406
- Lin T. K., Zhong L., Santiago J. L. Anti-Inflammatory and Skin Barrier Repair Effects of Topical Application of Some Plant Oils. International Journal of Molecular Sciences, 19(1), 70, 2017. PubMed 29280987
- Chapman T. M., Kim H. J., Min D. B. Prooxidant activity of oxidized alpha-tocopherol in vegetable oils. Journal of Food Science, 74(7), C536–C542, 2009. PubMed 19895457
